化学成分论文合集12篇

时间:2023-03-29 09:27:47

化学成分论文

化学成分论文篇1

白芷根于200403采自江苏省盐城市洋马镇,经江苏省中国科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定,凭证标本现存放于江苏省中国科学院植物研究所标本馆内。

2提取与分离

白芷根(38kg)用95%的乙醇提取3次,合并提取液,减压浓缩至无醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取,剩余部分为水部分。将水部分上样于D101大孔树脂柱,水-乙醇梯度洗脱,分为6个部分。其中50%洗脱部分分别进行硅胶柱层析,氯仿-甲醇(10∶1~7∶3)梯度洗脱,各流分采用薄层或高效液相检识,合并相类似组分,反复反相柱层析分离,凝胶纯化,得到6个化合物。

3结构鉴定

3.1化合物1

白色无定形粉末(冻干),mp170~172℃,[α]21.7D=-52.40(c=0.065甲醇:水=40:60),紫外灯365,254nm下均显示蓝绿色荧光。ESI-MSm/z:509[M+Na]+,示其分子量为486,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C21H26O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据详见表1。综合各谱数据及与文献[1]对照鉴定化合物为7-O-β-D-Apiofuranosyl-(16)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据(略)

3.2化合物2

白色无定形粉末(冻干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),紫外灯365nm及254nm下均显示蓝绿色荧光,ESI-MSm/z:495[M+Na]+,示其分子量为472,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C20H24O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据见表2。综合以上各谱数据及与已知文献[2]对照鉴定化合物为aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(16)-O-β-D-glucopyranoside。

3.3化合物3白色无定形粉末(氯仿-甲醇),mp207℃,[α]21.7D=+47.75(c=0.07甲醇∶水=40∶60),紫外灯365,254nm下均显示蓝色荧光。ESI-MSm/z∶407[M+Na]+示其分子量为384,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C17H20O10。化合物的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据详见表3。综合各谱数据[3]鉴定化合物为tomenin。表2化合物2的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据(略)表3化合物3的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据(略)

3.4化合物4

白色无定形粉末(冻干),mp140~141℃,[α]19.4d=-52.30(c=0.06甲醇∶水=40∶60),紫外灯365及254nm下均显示蓝色荧光,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C16H18O9。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:6.27(1H,d,J=9.5Hz,3-H),7.56(1H,d,J=9.5Hz,4-H),7.62(1H,s,5-H),6.90(1H,s,8-H),3.70(3H,s,OCH3),5.65(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc)。综合以上数据及与已知文献[4]对照鉴定化合物为isoscopolin。

3.5化合物5

白色无定形粉末(冻干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),ESI-MSm/z:455[M+Na]+,示其分子量为432,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C19H28O11。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:7.07(2H,d,J=8.5Hz,3-H和5-H),7.19(2H,d,J=8.6Hz,2-H和6-H),2.96(2H,t,J=7.4Hz,β-H),4.34(1H,dd,J=7.5,11.2Hz,3''''a-α),3.88(1H,dd,J=7.4,11.2Hz,3''''a-α),4.82(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc),5.75(1H,d,J=2.6Hz,1-H-Api)。13C-NMR(Pyridine-d5125MHz)δ:129.53(C-1),130.50(C-2),116.13(C-3),157.23(C-4),116.13(C-5),130.50(C-6),71.12(C-α),35.88(C-β),104.58(C-1-Glc),74.95(C-2-Glc),78.45(C-3-Glc),71.12(C-4-Glc),77.08(C-5-Glc),68.87(C-6-Glc),111.07(C-1-Api),77.74(C-2-Api),80.37(C-3-Api),75.00(C-4-Api),65.48(C-5-Api)。综合以上数据及与文献[5]对照鉴定化合物为OsmanthusideH。

4结果与讨论

前人从茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa[1]以及Xeromphisobovata[6]中分到过此化合物1,故此次为首次从伞形科中分离得到。但化合物的熔点有文献[1]报道为238~234℃,有文献[2]报道为192~197℃,而本次实验测得的熔点为170~172℃,具体原因有待进一步确定。

前人从忍冬科植物Loniceragracilipes[3]中分得化合物2,但是只报道了1H-NMR,13C-NMR谱数据,且C-6和C-7的归属颠倒了。本文通过对其进行HSQC,HMBC等二维谱的研究,纠正了前人的错误,丰富了该化合物的波谱数据。

日本学者Hasegawa[3]最早从蔷薇科植物Prunustomentosa中分离得到化合物3,但没有报道核磁数据,以后未见此化合物的报道。本文完善了该化合物的核磁数据,并且用二维谱进行了全归属,丰富了该化合物的波谱数据,并首次报道了此化合物的旋光值。

化合物6在自然界植物中分布广泛,但在伞形科植物中此类化合物较少见。

【参考文献】

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化学成分论文篇2

Abstract:ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.

Keywords:Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol

黔产吴茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.为芸香科吴茱萸属植物干燥近成熟的果实,始载于《神农本草经》,列为中品。具有温中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥阴头痛、寒疝腹痛、寒湿脚气、经行腹痛、脘腹胀痛、呕吐吞酸、五更泄泻等症的治疗[1]。现代医学亦证明吴茱萸有镇痛、安神、抗菌和抗缺氧等药理作用,是中成药“吴茱萸汤”和“左金丸”的主要成分[2]。

贵州作为我国四大中药产区之一,具有丰富的药用资源。本实验从开发利用资源的角度,开展了黔产吴茱萸化学成分的研究,为其质量控制及合理开发利用提供科学依据。我们对黔产吴茱萸乙醇提取物进行分离纯化,得到5个化合物,即吴茱萸碱、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇,其中正十八烷醇和正二十七烷醇为首次从该属植物中分离得到。

1仪器与试剂

核磁共振波谱仪:INOVO400MHz(美国Varian公司),以TMS为内标;XT2型显微熔点测定仪(温度计未校正,北京泰克仪器有限公司);质谱仪:HPMS5973(美国HP公司);傅里叶变换红外光谱仪:BruckerVector22(德国Brucker公司);薄层层析硅胶,柱层析硅胶(200~300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产。药材于2006-09采自贵州省贵阳市,经陈华国讲师鉴定为吴茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果实,标本保存在贵州师范大学天然药物质量控制研究中心。

2方法与结果

2.1提取和分离黔产吴茱萸干燥果实4kg,85%乙醇回流提取3次,合并提取液,减压回收乙醇至基本无醇味。加入适量水分配,用氯仿萃取,所得氯仿部分经硅胶柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇为溶剂系统反复柱层析得到5个化合物,其中Ⅰ(5g),Ⅱ(591mg),Ⅲ(63mg),Ⅳ(82mg),Ⅴ(39mg)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ黄色粉末,mp.278~280℃(氯仿),1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33~6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上数据与文献[3]报道基本一致,故鉴定该化合物为吴茱萸碱(evodiamine)。

2.2.2化合物Ⅱ

白色针状晶体,mp.137~138℃(氯仿),Liebermann-Burchard反应阳性,EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上数据与文献[4]报道基本一致,通过薄层层析检测Rf值与β-谷甾醇标准品一致,混和熔点不下降,故鉴定该化合物为β-谷甾醇(β-sitosterol)。

2.2.3化合物Ⅲ

黄色粉末,mp.313~314℃(甲醇),盐酸-镁粉反应显红色,FeCl3反应显乌绿色,1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上数据与文献[5]报道基本一致,故鉴定该化合物为槲皮素(quercetin)。

2.2.4化合物Ⅳ

白色粉末,mp72~73℃(氯仿),1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55~1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上数据与文献[6]报道基本一致,故鉴定该化合物为十八烷醇(1-octadecanol)。

2.2.5化合物Ⅴ

白色粉末,mp75~76℃(丙酮),1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53~1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上数据与文献[7]报道基本一致,故鉴定该化合物为二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。

3讨论

目前对芸香科吴茱萸属植物的研究,主要集中在生物碱部分,而非生物碱部分的研究报道较少。本文报道的5个化学成分中,有4个为非生物碱,其中有2个化学成分为首次从该属植物中分离得到。该研究为黔产吴茱萸药材的质量控制及合理开发利用提供了部分科学依据。

【参考文献】

[1]胡熙明.中华本草,上册[M].上海:上海科学技术出版社,1996:1026.

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化学成分论文篇3

Abstract:ObjectiveToanalyzethechemicalconstituentsoftheessentialoilsfromSalviaplebeiaR.Br.MethodsTheessentialoilswereextractedbysteamdistillation,andthentheconstituentswereseparatedandidentifiedbyGC-MS.Results103compoundswereisolatedand42compoundswereidentifiedrepresenting82.65%oftheessentialoils.ConclusionTheprincipalchemicalconstituentsoftheessentialoilsfromS.plebeiaareβ-Eudesmol,γ-Eudesmol,(-)-Calamenene,Agarospirol,β-Cadinene.

Keywords:SalviaplebeiaR.Br.;Essentialoil;Chemicalconstituents;GC-MS

中药荔枝草是唇形科鼠尾草属植物荔枝草SalviaplebeiaR.Br.的地上部分,荔枝草又称过冬青、天明精、凤眼草、雪见草等,广泛分布于我国华东、中南、西南地区。荔枝草味苦、辛,性凉,具有清热解毒、凉血散淤、利水消肿之功效;主治感冒发热,咽喉肿痛,肺热咳嗽,咯血,吐血,尿血,崩漏,痔疮出血,肾炎水肿,跌打损伤,水肿腹胀,痈疮湿疹;临床用于治疗急性扁桃体炎、慢性支气管炎、阴道炎、宫颈糜烂[1,2],其复方还可用治疗急性尿路感染等[3]。近年来,医药科学工作者对其药理作用、化学成分进行了研究,结果表明荔枝草具有抑菌[4]、止咳平喘[5]、祛痰及抗组胺[6]、抗肝损等药理作用[7],其主要化学成分有高车前苷及其苷元、泽兰黄酮、假荆芥属苷、咖啡酸、木香醌酸、半齿泽兰素等[8,9]。另据报道荔枝草提取物对动植物油脂具有明显的抗氧化作用[10,11],因此荔枝草具有良好的应用前景。荔枝草挥发油化学成分的研究尚未见报道,本实验拟提取荔枝草挥发油,用GC-MS联用技术对其挥发性成分进行分离测定,并结合计算机检索技术进行结构鉴定。

1仪器与材料

美国Agilent5973N气相色谱-质谱联用仪;荔枝草采自广西崇左市,经广西中医学院药学院刘寿养副教授鉴定为SalviaplebeiaR.Br.。无水乙醚、无水硫酸钠(均为分析纯)。

2方法与结果

2.1挥发油的提取荔枝草地上部分晾干后剪碎,称取50g,用挥发油提取器按常规方法水蒸气蒸馏提取至挥发油量不再增加。用无水乙醚萃取,取乙醚层用无水硫酸钠干燥过夜,挥去乙醚,得到有特殊香味的黄色油状液体,得率为0.19%。

2.2气相色谱-质谱测定条件

2.2.1气相色谱条件色谱柱HP-5MS毛细管柱(30m×0.25μm,0.25μm);进样量0.5μl;载气为氦气,流速1.0ml/min;柱初温70℃,保持3min,以5.5℃/min速率升温至180℃,保持4min,再以8℃/min速率升温至280℃,保持2min。分流比10∶1;倍增器电压1294v;接口温度280℃。

2.2.2质谱条件电离方式EI;电子能量70ev;离子源温度230℃;扫描质量范围:40~550amu。

2.3化学成分分析样品不经处理直接进样,按上述测定条件进行GC-MS分析鉴定,所得色谱和质谱信息经计算机数据处理系统进行自动检索和人工检索、对照和解析,鉴定荔枝草挥发油中的化学成分,从中共分离出103个离子峰,鉴定其中42个化合物,用面积归一化法确定了各成分的质量分数,已鉴定化合物占挥发油总量的82.65%。结果见表1。

表1荔枝草挥发油化学成分分析结果(略)

3讨论

由表1分析可知,荔枝草挥发油中化学成分以萜类化合物为主,特别是倍半萜烯及其含氧衍生物,主要化学成分是β-桉叶醇(22.55%),γ-桉叶醇(10.91%),(-)-去氢白菖蒲烯(7.40%),沉香螺醇(5.41%),β-杜松烯(4.78%)。唇形科的许多植物都含有丰富的挥发油,而且其中的化学成分特别是萜类化合物有广泛的生理活性,因此荔枝草挥发油的药理作用也很值得我们深入研究,这些研究必将为荔枝草资源的进一步开发利用提供科学依据。

【参考文献】

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化学成分论文篇4

2方法与结果

2.1提取与分离糯稻根3.0kg,用水煎煮3次,1h/次。合并滤液为A,药渣为B,将A浓缩至3000ml,加无水乙醇至含醇量达70%,放置24h,过滤,滤液回收乙醇至无醇味,滤液上阳离子交换树脂柱,用不同浓度的氨水洗脱,直到洗脱液无茚三酮反应为止。分别得到16种成分。B用80%乙醇回流提取3次,1h/次,合并滤液,回收乙醇得M,将M上聚酰胺柱,用H2O、不同浓度的乙醇洗脱,分别得到M1~M55个成分。

2.2TLC鉴定

2.2.1氨基酸TLC鉴定将样品溶于蒸馏水中(1mg/ml),制成供试液。另将各种氨基酸标准品分别用蒸馏水溶解,制成对照品溶液(1mg/ml)。吸取供试液与对照液各5μl,分别点于同一硅胶G薄层板上(20cm×20cm),以正丁醇-甲醇-水(75∶15∶10)展开,展距19cm,0.2%茚三酮显色,与对照品比较,供试品中的氨基酸与对照品的斑点一致。Rf值分别为:组氨酸Rf0.01,赖氨酸Rf0.02,丝氨酸Rf0.14,脯氨酸Rf0.15,苏氨酸Rf0.17,谷氨酸Rf0.24,精氨酸Rf0.26,门冬氨酸Rf0.27,甘氨酸Rf0.29,酪氨酸Rf0.30,丙氨酸Rf0.34,缬氨酸Rf0.40,蛋氨酸Rf0.45,苯丙氨酸Rf0.49,异亮氨酸Rf0.50,亮氨酸Rf0.59。见图1。

2.2.2糖的TLC鉴定将水提液与对照品葡萄糖、果糖,分别点于同一硅胶硼酸板上(5cm×20cm),以正丁醇-醋酸-水4∶1∶5(上层)展开,展距15cm,α-萘酚浓硫酸显色,与对照品比较,供试品与对照品的斑点一致。

2.3黄酮类波谱学鉴定M5:黄色针晶,m.p274~276℃,HCl-镁粉反应阳性,Molish反应阴性,UV[λ]MeoHmax:396、266,IRυKBrcm-1:3359(OH)、1659、1613(α、β-不饱和酮)、1600、1509(芳环)、1380、1175。1H-NMR(100MHz、CD3COCH3,TMS,δPP):8.14(2H,d,J=9Hz,2ˊ,6ˊ-H)、7.00(2H、d、J=9Hz、3ˊ,5ˊ-H)、6.49(1H、d、J=2.58Hz、8-H)、6.29(1H、d、J=2.6Hz、6-H)、3.11(4Hbr,OH加H2O消失)。综上分析M5的结构为山萘酚。

2.4氨基酸分析仪鉴定结果见图2。

3讨论

糯稻根来源广泛,全国各地均有栽培。经研究表明,根部含有各种氨基酸成分,作为氨基酸的天然资源是极为丰富的。

将糯稻根的有效成分研制为产品应用于临床或者研制成食品保健品,将有较好的经济效益和社会效益。

经药理实验表明,糯稻根的水煎液有明显的滋阴、保肝作用。

M1,M2,M3,M4单体的结构鉴定待进一步研究。

致谢:氨基酸、黄酮单体成分测定分别由广西分析测试中心和广西师范大学协助测定,特此感谢!

【参考文献】

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[2]谭文界.糯稻根的化学成分[J].中草药,1980,11(10):440.

化学成分论文篇5

Abstract:ObjectiveTheessentialoilsfromNepetacatariaL.wereextractedbysteamdistillation.MethodsThechemicalconstituentswereanalyzedbyGCMS.ThenthepercentagecontentofcompositionofessentialoilwasdeterminedbyGCnormalizationmethod.ResultsTheconstituentswereidentifiedbyGCMS.58componentswereseparated,identifiedandaccountedforover86.23%.ConclusionByanalyzingtheessentialoilofNepetacatariaL.,thescientificfoundationswereprovidedforfurtherdevelopmentoftheplantnotonlyasakindoffoodbutalsoakindofmedicine.

Keywords:NepetacatariaL.;Essentialoil;GCMS

荆芥NepetacatariaL.为唇形科荆芥属多年生草本植物,产于河南、山西、陕西、甘肃、新疆、山东、湖北、四川、贵州、云南等省区,阿富汗、印度、日本、美洲南部也有分布[1]。荆芥在河南主要以鲜嫩的茎叶供作蔬菜食用,也可作佐料,具有特殊的香味,富含营养价值和药用价值,是重要的药食两用蔬菜。荆芥在整个生长期间几乎不会受病虫危害,是一种经济效益高、很有发展前途的无公害、保健型辛香蔬菜,多为人工栽培,在伏牛山区和太行山区也有野生。在我国东北地区多以多裂叶荆芥SchizonepetatenuifoiaBrig的地上干燥部分作为荆芥入药,广西各地以同科的荠苎属(Mosla)及香薷属(Elsholtzia)多种植物的干燥地上部分“土荆芥”为名代替荆芥[2]。

在对同科裂叶荆芥属植物荆芥(SchizonepetatemuifoliaBrig.)挥发油成分及药理作用研究发现,化学成分主要是薄荷酮(30.8%)和2甲基6异丙基2环己烯1酮(38.98%),另外还有香芹酮、月桂烯和柠檬烯等含量较少成分。药理作用具有镇痛、抗炎、扩张支气管和抗过敏等功效[3~6]。笔者用GCMS首次分析了河南省开封市产荆芥挥发油的化学成分,将所得质谱图与标准图谱对照鉴定化合物,并用GC测定了各化合物在其挥发油中的相对百分含量。

1材料与方法

1.1仪器与材料GC/MSQP500联用仪(日本岛津)。荆芥样品200512采集于河南省开封市,经鉴定为唇形科荆芥属植物荆芥(NepetacatariaL.)。

1.2挥发油提取将切碎后的荆芥地上部分鲜重380g用挥发油提取器提取2h,取油待检测。

1.3挥发油成分分析荆芥挥发油的分析在GC/MSQP500气相色谱/质谱联用仪上进行。

气相色谱条件:色谱柱为OV17(30m×0.25mm);升温程度为60℃(保留2min),以速率6℃/min至260℃(保留8min)。进样口温度280℃,界面温度250℃。进样量为1.0μl,分流比为35∶1;载气为高纯He(φ=99.999%),载气流量为1.0ml/min。质谱条件是:离子源EI源;离子温度250℃;电子能量70eV;倍增器电压1.35kV;接口温度280℃;扫描质量范围33~440amu。

2结果与分析

2.1用水蒸气蒸馏法提取新鲜荆芥挥发油,挥发油占鲜重0.05%。应用GCMS法对荆芥挥发油成分进行分析,经NIST数据库与标准质谱图库对照,并经过有关文献人工图谱鉴定,从中鉴定出58种成分(表1),已鉴定成分的总含量约占全油的86.23%。

表1荆芥挥发油成分及相对百分含量(略)

从分析结果可以看出,河南产荆芥挥发油成分主要是萜类、萜醇类、醛类、酯类及烷烃类化合物等,其中含量较高的成分为反-柠檬醛(17.80%)、顺-柠檬醛(15.39%)和对烯丙基茴香醚(14.76%),这与文献报道同科不同属植物药用荆芥主要成分为右旋薄荷酮和消旋薄荷酮有很大的差别,与相同功效的薄荷主要的成分为薄荷酮区别也较大。

2.2萜类是存在于植物界具有多方面生物活性的一类化合物,是某些中药的有效成分,如在荆芥挥发油中的主要萜类顺-柠檬醛和反-柠檬醛具有杀虫、抗曲霉菌和真菌活性,对烯丙基茴香醚有抗真菌活性。柠檬醛是一种广谱性的杀虫剂,它可杀灭蚊子、苍蝇、蟑螂和臭虫等传染疾病的害虫,以及危害粮食、蔬菜的常见害虫,包括幼虫、蛹等在内,而对人、动物和植物均无毒性,且杀虫效果好。因此荆芥挥发油可望开发为环保型杀虫剂,对人、动物和植物均无毒副作用,从而有助于生产真正无污染的绿色果品。

2.3含柠檬醛的挥发油别具调味风味,制成粉剂后使用方便,易溶于水。在汤粉、粉末饮料中添加这种油性调味粉,则柠檬清香四溢。在脱水奶、香料、香料和着色剂中添加这种油性调味粉能显著增加香味,提高质量。通过对荆芥挥发油化学成分的分析及含量的测定,对开发和综合利用荆芥食用药用资源提供了科学依据。

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化学成分论文篇6

1 、材料与方法

1。1 中药选取选亳州售中药饮片,经副主任中药师鉴定。配对见表1饮片经常温干燥,分级粉碎2遍,过80目筛,防潮保存。

1。2 样品制备称取单味中药生药粉10。0 g,”对药“中每种成分各取10。0 g,用纱布包扎,分别放入250 ml烧杯中,加入150 ml二次蒸馏水,放在电热套中加热,沸腾后调节温度使之微沸,60 min后停止加热,将溶液过滤后分别得中药单煎液及药对组合的水煎液 表1 对药组合与对照组合的药物组成”对药“组合[7,8]对照组合苍术、白术 苍术、钩藤砂仁、白豆蔻 砂仁、茜草紫菀、款冬花 紫菀、土茯苓黄芪、甘草黄芪、苦楝皮天门冬、麦冬天门冬、钩藤羌活、独活 羌活、蒲黄半夏、天南星 半夏、蒲黄。

1。3 测量方法取30 ml上述中药水煎液于50 ml烧杯中,室温下测其pH,然后分别用0。1 mol·L—1NaOH溶液、0。1 mol·L—1HCl溶液滴定,每加入0。1 ml酸或碱测定1次pH,共加入3 ml酸或碱。计算加入一定碱液或酸液后溶液的pH,并计算溶液缓冲容量β(mol·L—1·pH—1)。

化学成分论文篇7

Abstract:WithmoreexploitationandutilizationofGynostemmapentaphyllum,peoplehavelearnedmoreaboutchemicalingredientsinit.Inthispaper,somenewachievementsinchemicalingredientresearchwereintroduced,whichisfavorabletofurtherresearchofchemicalingredientsofGynostemmapentaphyllu.

Keywords:Gynostemmapentaphyllu;Chemicalingredients;Saponin;Polysaccharide

绞股蓝Gnostemmapentaphyllum(Thunb.)Makino又名七叶胆,为葫芦科绞股蓝属植物。主要分布在东南亚及我国长江以南的广大地区,资源丰富。绞股蓝中含有皂苷、多糖、黄酮类化合物、有机酸和微量元素等多种化学成分。绞股蓝能够有效地保护心、脑、血管和肝脏,降低血脂、降胆固醇、降转氨酶、调节免疫和抗诱变,而且在抗衰老、抗疲劳、抗辐射和消除自由基的同时,还能改善神经系统功能、抗溃疡、抑制胆结石形成和调节内分泌活动[1~3]。因此,研究绞股蓝中的化学成分,有利于进一步开发和利用绞股蓝,明确绞股蓝中的药理活性成分。本文主要介绍了绞股蓝皂苷和多糖等成分的研究进展,为绞股蓝的开发提供参考。

1绞股蓝皂苷成分的研究现状

1976年日本人永井正博等在绞股蓝中分离得到了人参二醇和2α-羟基人参二醇,首次揭示了绞股蓝中含有达玛烷(dammarane)型皂苷类成分。随后,人们对绞股蓝的化学成分进行了大量的研究,迄今发现的绞股蓝皂苷(Gyp)总共达136种,其中有绞股蓝皂苷(Gyp)Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ与人参皂苷(Gin)-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同,此外还分离得到了人参皂苷Rd3,K,其余为人参皂苷的类似物。由于绞股蓝的产地不同,其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章铮[4]等曾经对1990年以前发现的84种皂苷成分进行过综述性报道,但由于绞股蓝皂苷具有较好的药理疗效,因此,对绞股蓝皂苷成分的研究一直是热点。1990年后,又有52种绞股蓝皂苷被相继报道。根据苷元结构相近的程度,本文将这52种皂苷分为11类。

第1类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β201[5]C47H76O172-ara-glc-rha(S)2[5]C47H76O17

2-ara-glc-rha(R)3[6]C49H78O18MeCO

-glc-rha3|6|2xyl-H(S)4[6]C49H78O18MeCO

-glc-rha3|6|2xyl-H(R)5[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H

(S)6[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H(R)7[6]C48H78O18-glc-rha3|2glc-H(S)8[6]C51H80O19MeCO

-glc-rha6||43|2xylMeCO-H(R)

第2类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位2α3β20(S)9[7]C54H90O23-OH2-glc-glc6-glc-rha10[7]C53H88O23-OH2-glc-glc6-glc-xyl11[8]C54H90O20-Hrha

-glc-rha3|2|6rha-H

第3类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β1920(S)2112[7]C48H80O192-glc-glc-CH2OH-glc-H13[9]C55H92O22CH3CO-glc-rha|36|2xy1-CH3-H-O-glc14[9]C54H92O22-glc-rha3|2rha-CH3-H-O-glc15[9]C53H90O21-glc-rha3|2xyl-CH3-H-O-glc16[9]C52H88O21-ara-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc17[9]C53H90O22-glc-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc18[10]C54H92O222-glc-glc-CH2OH6-glc-rha-H19[10]C54H90O222-glc-glc-CHO6-glc-rha-H20[10]C47H78O172-ara-glc-CHO-glc-H

第4类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β232421[11]C41H70O132-xyl-glcH(S)22[11,12]C42H72O142-glc-glcH(S)23[11,12]C41H70O132-xyl-glcH(R)24[11,12]C41H70O142-xyl-glcOH(R)(S)25[13]C41H70O142-glc-xyl-OH(S)(S)

第5类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β23(S)26[9]C46H78O18-glc-xyl6|2xyl-OH27[9]C47H78O19-glc-glc6|2xyl-OH28[9]C41H70O142-xyl-glc-OH29[9]C41H70O142-glc-xyl-OH30[9]C42H70O142-xyl-xyl-OAc31[9]2-glc-xyl-OAc32[9]C48H80O19-glc-xyl6|2xyl-OAc

第6类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β1933[14]C49H82O18MeCO-glc-xyl2|6|3rha-CH334[14]C46H76O17-ara-xyl2|3rha-CHO

第7类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β192135[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OH36[14]C47H78O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OH37[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH3-OH38[14]C48H78O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OEt39[14]C49H82O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OEt40[15]C47H78O16-lyx-glc3|2rha-CH3-OH

第8类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β121920(S)21252641[5]C53H90O222-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42[9]C52H86O23-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-OOH-H43[13]C46H76O18-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-OH-OOH-H44[9]C53H90O242-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45[13]C53H90O21-glc-xyl2|3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H

第9类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位2α3β121920(S)212446[5]C52H88O22-H2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47[9]C52H86O22-H-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-H48[16]C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H

第10类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β1949[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH350[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO

第11类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

第12类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

glc=β-D-吡喃葡萄搪基,xyl=β-D-吡喃木糖基,rha=α-L-吡喃鼠李糖基,ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基,lyx=β-D-来苏糖基,Ac代表乙酰基,Me代表甲基,键上的数字代表键合的位置

随着人们对绞股蓝皂苷成分研究的不断深入,新的绞股蓝皂苷的不断发现,且在结构上有很大的差别。第1类、第4类、第5类、第6类、第7类、第10类和第11类在二十位碳上成环,但是在其成环的类型上又存在着很大的差别。第11类所成的环为含氧的双环。第1类、第4类、第6类、第7类和第10类所成的环为五元环,而其中的第1类、第4类和第7类为含氧的五元环,第6类和第10类为不含氧的五元环,而且即使在含氧的五元环中氧所在的位置也有所不同。第5类为含氧的六元环。此外,碳碳双键的有无和位置也有很大的区别,第4类、第5类、第6类和第11类不含碳碳双键,其他的几类都含有碳碳双键,第1类、第2类、第3类、第7类和第12类的碳碳双键在24和25位碳上,第8类的碳碳双键在23和24位碳上,第9类和第10类的碳碳双键在25和26位碳上。

2绞股蓝多糖的研究现状

多糖也是绞股蓝中含量比较多的化学成分,在研究皂苷的同时,对多糖的研究也逐渐地引起了人们的关注。王昭晶等[18]对碱提绞股蓝水溶性多糖进行了研究,并得到一种粗多糖AGM。经葡聚糖凝胶(G-100)柱层析检测其糖分布情况,表明AGM可能由两种多糖组成,其中一种含有结合蛋白质。而且经高效液相色谱确定了AGM的单糖组成为:鼠李糖∶木糖/岩藻糖(其中至少含有木糖或者岩藻糖中的一种)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮(《绞股蓝多糖的分离纯化及其药理活性研究》,2006山东中医药大学硕士论文)对绞股蓝多糖进行了较为系统的研究,共分离出了3种绞股蓝多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4,并对其中的两种GPS-2,GPS-3进行了深入的研究,确定了GPS-2的分子量为10700Dal,GPS-3的分子量为9100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖,GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。

3其它化学成分的研究现状

绞股蓝中除了含有皂苷和多糖外,还含有黄酮类化合物、萜类、有机酸、生物碱、多糖、蛋白质等以及锌、铜、铁、锰、硒等微量元素,但是,在最近几年里对这几方面的研究都比较少,对黄酮化合物的研究也只是对其含量的测定和精制上[19,20],目前,除了20世纪80年代报道过的商陆素、芦丁、商陆苷及丙二酸等十多种黄酮类物质外,未见有新的化学成分的报道。

4结束语

研究绞股蓝中的化学成分,将有利于进一步明确绞股蓝的药理活性。目前,国内外学者对绞股蓝中的化学成分进行了大量的研究,且取得了一定的进展,特别是在绞股蓝皂苷的成分研究中,发现了多种新绞股蓝皂苷,这些发现将有助于进一步对绞股蓝的开发和利用。此外,对绞股蓝中多糖的研究也引起了国内一些学者重视,而且也取得了一定的进展,但是近几年对绞股蓝中黄酮化合物成分的研究未见报道。由此可见,对绞股蓝多糖和黄酮类化合物成分的研究还有待进一步深入。

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化学成分论文篇8

Abstract:ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.

Keywords:Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol

黔产吴茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.为芸香科吴茱萸属植物干燥近成熟的果实,始载于《神农本草经》,列为中品。具有温中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥阴头痛、寒疝腹痛、寒湿脚气、经行腹痛、脘腹胀痛、呕吐吞酸、五更泄泻等症的治疗[1]。现代医学亦证明吴茱萸有镇痛、安神、抗菌和抗缺氧等药理作用,是中成药“吴茱萸汤”和“左金丸”的主要成分[2]。

贵州作为我国四大中药产区之一,具有丰富的药用资源。本实验从开发利用资源的角度,开展了黔产吴茱萸化学成分的研究,为其质量控制及合理开发利用提供科学依据。我们对黔产吴茱萸乙醇提取物进行分离纯化,得到5个化合物,即吴茱萸碱、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇,其中正十八烷醇和正二十七烷醇为首次从该属植物中分离得到。

1仪器与试剂

核磁共振波谱仪:INOVO400MHz(美国Varian公司),以TMS为内标;XT2型显微熔点测定仪(温度计未校正,北京泰克仪器有限公司);质谱仪:HPMS5973(美国HP公司);傅里叶变换红外光谱仪:BruckerVector22(德国Brucker公司);薄层层析硅胶,柱层析硅胶(200~300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产。药材于2006-09采自贵州省贵阳市,经陈华国讲师鉴定为吴茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果实,标本保存在贵州师范大学天然药物质量控制研究中心。

2方法与结果

2.1提取和分离黔产吴茱萸干燥果实4kg,85%乙醇回流提取3次,合并提取液,减压回收乙醇至基本无醇味。加入适量水分配,用氯仿萃取,所得氯仿部分经硅胶柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇为溶剂系统反复柱层析得到5个化合物,其中Ⅰ(5g),Ⅱ(591mg),Ⅲ(63mg),Ⅳ(82mg),Ⅴ(39mg)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ黄色粉末,mp.278~280℃(氯仿),1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33~6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上数据与文献[3]报道基本一致,故鉴定该化合物为吴茱萸碱(evodiamine)。

2.2.2化合物Ⅱ

白色针状晶体,mp.137~138℃(氯仿),Liebermann-Burchard反应阳性,EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上数据与文献[4]报道基本一致,通过薄层层析检测Rf值与β-谷甾醇标准品一致,混和熔点不下降,故鉴定该化合物为β-谷甾醇(β-sitosterol)。

2.2.3化合物Ⅲ

黄色粉末,mp.313~314℃(甲醇),盐酸-镁粉反应显红色,FeCl3反应显乌绿色,1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上数据与文献[5]报道基本一致,故鉴定该化合物为槲皮素(quercetin)。

2.2.4化合物Ⅳ

白色粉末,mp72~73℃(氯仿),1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55~1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上数据与文献[6]报道基本一致,故鉴定该化合物为十八烷醇(1-octadecanol)。

2.2.5化合物Ⅴ

白色粉末,mp75~76℃(丙酮),1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53~1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上数据与文献[7]报道基本一致,故鉴定该化合物为二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。

3讨论

目前对芸香科吴茱萸属植物的研究,主要集中在生物碱部分,而非生物碱部分的研究报道较少。本文报道的5个化学成分中,有4个为非生物碱,其中有2个化学成分为首次从该属植物中分离得到。该研究为黔产吴茱萸药材的质量控制及合理开发利用提供了部分科学依据。

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[4]廖琼峰,谢社平,陈晓辉,等.陆英的化学成分研究[J].中药材,2006,29(9):916.

化学成分论文篇9

葛属Pueraria,蝶形花科Papilionaceae[1],约20种以上,分布于亚洲热带地区至日本,我国有12种,广布于各省。蝶形花科葛属狐尾葛P.alopecuroides,俗名:毛花葛藤,葛根藤(元江),葛藤(允景洪),分布于云南、贵州。生于河边疏林下和盆地。根、花:味微甘、辛、性平,有升阳解肌、透疹止泻、除烦止渴的功能。用于伤寒、烦热消渴、痢疾、高血压病、心绞痛、耳聋,滇南的傣族用狐尾葛的茎皮作药用部位[2]。

笔者对采集于云南西双版纳地区的狐尾葛Puerariaalopecuroides进行了化学成分研究,从中分离鉴定了8个化合物,通过理化常数的测定,各种光谱数据的分析,确定它们分别为:①3β[(O-β-D-glucopyranosyl)oxy]-olean-12-ene-2β-tetraol;②androseptosideA;③La(-)3R;4Rhydroxy-4(cis)melleine3;④3,4-二羟基苯甲醛;⑤4-羟基苯甲酸;⑥二十八酸;⑦胡萝卜苷;⑧β-谷甾醇。

1仪器与材料

ESI-MS和FAB-MS用VGAutoSpec-3000型质谱仪测定。NMR用BrukerAM-400和BrukerDRX-500超导核磁共振仪测定,TMS为内标。薄层层析板和各种规格的柱层析硅胶均来自于青岛海洋化工厂,C18反相硅胶(60μm)来自于德国的MerkDarmstadt公司,sephadexLH-20来自于瑞士的AmershanBiosciences公司。

植物采自云南西双版纳,植物标本由中科院昆明植物研究所陶德定研究员鉴定。

2方法与结果

2.1提取与分离狐尾葛的干燥藤茎11kg,粉碎后经95%乙醇回流提取3次,合并提取液减压回收溶剂得浸膏,将浓缩后的提取物加适量的水悬浮,用醋酸乙酯萃取,得到醋酸乙酯萃取物(210g),醋酸乙酯萃取物用硅胶柱层析分离,用氯仿-甲醇梯度洗脱(9∶1,8∶2,7∶3,每一梯度5L),最后用甲醇洗脱,再经硅胶柱层析和sephadexLH-20柱层析共分离得8个化合物。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物1无色粉末,易溶于甲醇。FAB-MSm/z:633[M-H]+;C36H58O9;1H-NMR(CD3OD,400MHz)δ:5.29(1H,brs,H-12),1.05(3H,s,H-23),0.96(3H,s,H-24),0.87(3H,s,H-25),0.84(3H,s,H-26),1.24(3H,s,H-27),0.90(3H,s,H-29),0.95(3H,s,H-30),4.31(1H,d,J=7.8Hz,H-1′);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:39.7(t,C-1),75.3(d,C-2),90.8(d,C-3),42.0(s,C-4),57.5(d,C-5),19.3(t,C-6),34.0(t,C-7),39.0(s,C-8),48.5(d,C-9),37.9(s,C-10),24.5(t,C-11),123.4(d,C-12),145.1(s,C-13),40.5(s,C-14),27.2(t,C-15),25.0(t,C-16),49.0(s,C-17),42.5(d,C-18),47.5(t,C-19),32.0(s,C-20),32.5(t,C-21),33.0(t,C-22),28.7(q,C-23),16.1(q,C-24),17.8(q,C-25),17.0(q,C-26),27.3(q,C-27),181.9(s,C-28),34.0(q,C-29),24.5(q,C-30),106.8(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.3(d,C-3′),71.7(d,C-4′),77.7(d,C-5′),62.8(t,C-1′)。以上数据与文献[3,4]对照一致,故鉴定为3β[(O-β-D-glucopyranosyl)oxy]-olean-12-ene-2β-tetraol。

2.2.2化合物2无色粉末,易溶于甲醇。ESI-MSm/z:657[M+Na]+;C36H58O9;1H-NMR(CD3OD,400MHz)δ:5.61(1H,brs,H-12),3.66(3H,m,H-23),0.76(3H,s,H-24),0.84(3H,s,H-25),0.93(3H,s,H-26),1.18(3H,s,H-27),0.90(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-30),4.46(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),3.47(1H,t,J=7.7Hz,H-4′);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:38.0(t,C-1),27.5(t,C-2),90.8(d,C-3),42.7(s,C-4),56.8(d,C-5),19.3(t,C-6),34.0(t,C-7),40.2(s,C-8),49.0(d,C-9),39.7(s,C-10),24.1(t,C-11),129.0(d,C-12),139.8(s,C-13),40.6(s,C-14),24.5(t,C-15),24.0(t,C-16),47.6(s,C-17),42.4(d,C-18),46.0(t,C-19),31.6(s,C-20),33.8(t,C-21),34.9(t,C-22),64.9(t,C-23),28.4(q,C-24),17.0(q,C-25),16.3(q,C-26),24.0(q,C-27),181.8(s,C-28),31.6(q,C-29),21(q,C-30),106.7(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.2(d,C-3′),71.6(d,C-4′),78.2(d,C-5′),62.8(t,C-1′),106.7(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.2(d,C-3′),71.6(d,C-4′),78.2(d,C-5′),62.8(t,C-1′)。以上数据与文献[3~5]对照一致,故鉴定为Hederagenin-3-O-β-D-glucopyranoside(androseptosideA).

2.2.3化合物3白色针状结晶。C10H10O4;ESI-MSm/z:233[M+K]+;1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ:4.56-4.80(1H,m,H-3),5.21(1H,J=6.5Hz,H-4),7.10(1H,d,J=7.5Hz,H-5),7.57(1H,dd,J=7.5,7.5Hz,H-6),6.93(1H,d,J=7.5Hz,H-7),1.49(3H,d,J=6.5Hz,H-3′);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δ:169.6(s,C-1),81.0(d,C-3),69.1(d,C-4),117.9(d,C-5),137.2(d,C-6),117.9(d,C-7),162.5(s,C-8),107.9(s,C-9),144.3(s,C-10),18.2(d,C-3′)。以上数据与文献[6]对照一致,故鉴定为La(-)3R,4Rhydroxy-4(cis)melleine3(3R,4Rmethyl-3dihydroxy-4,8dihydro-3,4isocoumarine)。

2.2.4化合物4白色固体,C7H6O3;ESI-MSm/z:139[M+H]+;1H-NMR(CD3COCD3,400MHz)δ:7.35(1H,d,J=1.7Hz,H-2),6.99(1H,d,J=8.0Hz,H-5),7.33(1H,dd,J=1.7,8.0Hz,H-6);13C-NMR(CD3COCD3,100MHz)δ:130.9(s,C-1),146.4(d,C-2),146.4(s,C-3),152.3(s,C-4),115.0(d,C-5),125.5(d,C-6),191.2(d,-CHO).以上数据与文献[7]对照一致,故鉴定为3,4-二羟基苯甲醛。

2.2.5化合物5白色固体,分子式为C7H6O3;ESI-MSm/z:139[M+H]+;1H-NMR(CD3OD,500MHz)δ:7.90(2H,d,J=7.9Hz,H-2,6),7.18(2H,d,J=7.9Hz,H-3,5);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:122(s,C-1),132.7(d,C-2,6),115.8(d,C-3,5),162.0(d,C-4).167.0(s,COOH).以上数据与文献[7]对照一致,故鉴定为4-羟基苯甲酸。

2.2.6化合物6白色晶体,易溶于氯仿,碘显色。分子式C28H56O2。ESI-MSm/z:425[M+H]+;1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ:0.78(3H,s,CH3-),2.38(3H,s,CH3-)。TLC鉴定与对照品二十八酸的Rf值一致,波谱数据与文献对照[8],故鉴定为二十八酸。

2.2.7化合物7白色无定形粉末,L-B反应阳性,Molish反应阳性。TLC鉴定与对照品胡萝卜苷在相同Rf值处呈现相同颜色斑点,鉴定化合物为胡萝卜苷。

2.2.8化合物8白色针状结晶,mp.136~138℃。L-B反应呈阳性,H2SO4显紫红色斑点,TLC鉴定与β-谷甾醇对照品在相同Rf值处呈现相同颜色斑点,故鉴定该化合物为β-谷甾醇。

3讨论

根据美国化学文摘数据库ScienceFinder查阅结果显示,本论文首次对该植物化学成分进行研究和报道,故所分离得到化合物是首次从该植物中分离得到。

【参考文献】

[1]候宽昭.中国种子植物科属电子小词典,第2版[M].北京:科学出版社,1998:354.

[2]吴征溢.新华本草纲要,第2册[M].上海:上海科学技术出版社,1988:80.

[3]ChenB,LiuY,FengC,etal.TwoNewArylnaphaleneLignanGlycosidesfromMananthespatentiflora[J].Chin.Chem.Lett,2002,13(10):959.

[4]ChenB,LiuY,FengC,etal.TwoNewArylnaphaleneLignanGlycosidesfromMananthespatentiflora[J].Chin.Chem.Lett,2002,13(10):959.

[5]Abdel-kaderMS,BahlerBD,MaloneS,etal.BioactiveSaponinsfromSwartziaschomburgkiifromtheSurinameRainforest[J].J.Nat.Prod,2000,63(11):1661.

化学成分论文篇10

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentswithlowpolarityinrootsofActinidiavalvataDunn.MethodsConstituentswithlowpolaritywereidentifiedbygaschromatography–massspectrometry(GC–MS)datawithFocusDSQGC–MSsystem.TheGCconditionswereasfollows:column,VF-5ms(30m×0.25mm,0.25μm,VARIANCompany);carriergas(N2)flowrate,1.0ml/min;temperatureprogram,isotherm2minat60°C,20°C/mingradientto300°C,isotherm5min;injectiontemperature,250°C;detectortemperature,200°C.TheEIwas70eV.ResultsForty-onechromatographicalpeakswereseparatedand31chemicalconstituentswereidentified,including22,23-dibromostigmasterolacetate(15.20%),tricyclo[4.1.1.0(2,5)]octane(8.58%)andn-hexadecanoicacid(6.10%),andsoon.ConclusionThechemicalcompositionwithlowpolarityinrootsofActinidiavalvataDunnisverycomplicatedanditspharmacologicalactionremainstobefurtherstudied.

Keywords:ActinidiavalvataDunn;Chemicalconstituents;GC-MS

猫人参为猕猴桃科植物对萼猕猴桃ActinidiavalvataDunn的根,收载于《中药大辞典》及《上海市中药饮片炮制规范》[1,2]。猫人参主产于浙江、江西等地,其味苦,性寒,归肺、胃经,具有解毒消肿、祛风除湿的功效,临床用于治疗消化道肿瘤、肺癌深部脓肿、骨髓炎、风湿痹痛,是华东地区常用大宗药材[3~6]。尽管猫人参用药历史较长,但目前未见关于猫人参的化学成分研究的报道。本文采用GC-MS方法对猫人参中低极性组分进行分析,为猫人参资源的深度开发奠定基础。

1仪器与试药

1.1仪器

FocusDSQ气相色谱-质谱联用仪(美国热电公司),VF-5ms石英毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm),DL-720超声仪(上海之信仪器有限公司)。

1.2试剂

二氯甲烷、甲醇均为AR级,中国医药集团上海化学试剂有限公司产品。

1.3材料

猫人参药材于2006-09采集于浙江磐安,并经第二军医大学药学院生药学教研室郑汉臣教授鉴定。

2方法

2.1分析条件色谱条件:柱温,从60℃开始,保持2min,以20℃/min的速度升到300℃,并保持5min;气化温度为250℃;载气为高纯度氦气,流量1.0ml/min。质谱条件:EI离子源,电子能量70eV,离子源温度200℃。

2.2样品测定称取干燥的猫人参药材粗粉50g,以8倍80%乙醇提取3次,1.5h/次,减压回收乙醇至1g/ml混悬液,加等体积的石油醚萃取3次,减压回收石油醚至干,继以二氯甲烷5ml,超声提取0.5h,提取液以0.45μm微孔滤膜过滤,取续滤液1.0μl进样,分流比30∶1,所得各组分的质谱数据入NIST数据库进行检索,同时利用面积归一化法从总离子流图中计算各成分的相对百分含量。

3结果

采用GC-MS方法对猫人参的低极性化学成分进行分析,经毛细管色谱分析分离出41个峰,其总离子流图见图1。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图,经计算机质谱数据库检索各色谱峰的质谱裂片图,并结合相关文献,分别对各色谱峰加以确认,共确认出其中31种成分,按面积归一化法确定各组分相对含量。结果见表1。表1猫人参化学成分GC-MS分析结果(略)

4讨论

目前,临床及实验表明很多中药具有确切的抗肿瘤作用,但由于其化学成分并不清楚,是制约中医药抗肿瘤药理研究及获得国际认同的瓶颈所在[7]。近年来,我们的临床及实验研究表明猫人参具有显著的抗肿瘤作用,并且对免疫功能无不良影响,但其化学成分未见深入研究报道[8,9]。本文研究结果表明猫人参低极性组分复杂,其中22,23-二溴豆甾醇乙酯、三环[4.1.1.0(2,5)]辛烷及豆甾醇、正十六烷酸含量较高,分别为15.20%,8.58%,6.10%。目前,猫人参低极性组分的药理作用,仍有待于深入研究。

【参考文献】

[1]江苏新医学院.中药大辞典[M].上海:上海科学技术出版社,1986:2205.

[2]上海市卫生局.上海市中药饮片炮制规范[M].上海:上海科学普及出版社,1994:143.

[3]国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草(第三册)[M].上海:上海科学技术出版社,1999:546.

[4]来平凡,章红燕.浙江地区习用中药猫人参研究进展[J].浙江中医学院学报,2002,26(1):77.

[5]浙江药用植物志编写组.浙江药用植物志(下册)[M].杭州:浙江科学技术出版社,1980:284.

[6]王忠壮,宋嬿,胡晋红,等.藤梨根与猫人参的性状鉴别及其临床应用[J].药学服务与研究,2005,5(2):134.

化学成分论文篇11

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofPholidotachinensisLindl.MethodsThecompoundswereisolatedbyrepeatedsilicagelchromatography,andwereelucidatedbychemicalandspectralanalysis.ResultsSevencompoundswereisolatedfromtheethylacetateextractionoftheleafofP.chinensis.andidentifiedas4,4''''-Dihydroxydiphenylmethane①,Protocatechuicaldehyde②,p-hydroxybenzylalcohol③,p-hydroxybenzaldehyde④,β-daucosterol⑤,Cyclopholidone⑥andCyclopholidonol⑦.ConclusionForthefirsttime,compoundsI~IVwereisolatedfromPholidotaandcompoundVwasisolatedfromPholidotachinensisLindl..

Keywords:PholidotachinensisLindl.;Chemicalconstituents;Orchidaceae

石仙桃系兰科石仙桃属植物石仙桃PholidotachinensisLind1.的全草,俗称石上莲、石橄榄、石穿盘等,始载于《生草药性备要》。其性甘味凉,具有养阴、清热、利湿消瘀的功效,民间常用来治疗高血压病、头晕和各种原因引起的头痛[1]。本文报道从石仙桃叶子中分离鉴定了7个化合物,通过理化性质和波谱数据分析鉴定为:4-(4-羟基-苄基)苯酚①、原儿茶醛②、天麻苷元③、对羟基苯甲醛④、β-胡萝卜苷⑤、Cyclopholidone⑥、Cyclopholidonol⑦。其中化合物1~4为首次从该属植物中分离得到,化合物5为首次从该种植物中分离得到。

1仪器与材料

YRT-熔点仪(天津大学精密仪器厂)、紫外分光光度计(Thermoevolution300)、红外光谱仪(ThermoFAT-330)、核磁共振光谱仪(BRUKERORX-500型超导核磁共振仪测定,TMS为内标)、质谱仪(VGAutospec-3000,EI源,70eV)。柱层析硅胶(60~80目,100~200目)和薄层层析硅胶(GF254)均购自青岛海洋化工厂。实验药材于200608采自福建武平,经福建省药品检验所金鸣副主任药师鉴定为石仙桃PholidotachinensisLind1.,样品保存于福建省药品检验所标本室。

2方法与结果

2.1提取与分离新鲜石仙桃叶子10kg,切碎,用80%的乙醇浸渍提取3次,减压回收乙醇至无醇味,加适量水悬浮,依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。醋酸乙酯萃取部分回收溶剂得浸膏189g,经反复硅胶柱色谱,以石油醚-醋酸乙酯进行梯度洗脱,得到化合物I(85mg),II(140mg),III(62mg),VI(20mg),V(210mg),VI(40mg)和VII(15mg)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ无色片状结晶(石油醚-丙酮),IR(KBr)光谱显示有羟基的吸收(3265cm-1),苯环吸收(1613,1599,1511,1456cm-1)。EI-MS:m/z200[M]+。1H-NMR(CD3OD)δ:6.95(4H,m,ArH-2,6,2'''',6''''),6.66(4H,m,ArH-3,5,3’,5’),3.73(2H,s,CH2)。13C-NMR(CD3OD)δ:156.4(C-4,4’),134.3(C-1,1’),130.7(C-3,5,3’,5’),116.1(C-2,6,2’,6’),41.1(C-a)。以上理化性质和光谱数据与文献[2]报道的基本一致,鉴定化合物I为4-(4-羟基-苄基)苯酚。

2.2.2化合物Ⅱ淡黄针晶(石油醚-丙酮),mp153~155℃。IR(KBr)光谱显示有羟基的吸收(3230cm-1),CHO吸收(2874,2824,1646cm-1),苯环吸收(1594,1536,1442cm-1)。EI-MS:m/z138[M+],109[M-CHO]+,1H-NMR(CDCl3+CD3OD)δ:9.71(1H,s,CHO),7.36(1H,d,J=1.9Hz,H-2),7.30(1H,dd,J=1.9,8.0Hz,H-6),6.95(1H,d,J=8.0Hz,H-5)。13C-NMR(CDCl3+CD3OD)δ:191.8(CHO),151.7(C-4),145.2(C-3),129.2(C-1),125.6(C-6),114.9(C-2),114.0(C-5)。以上理化性质和光谱数据与文献[3]报道的基本一致,鉴定化合物II为原儿茶醛。

2.2.3化合物Ⅲ淡黄色针晶(甲醇),mp118~120℃。IR(KBr)光谱显示有羟基的吸收(3386cm-1),苯环吸收(1611,1598,1518,1451cm-1)。1H-NMR谱在低场区给出2组芳氢质子信号:(CD3OD)δ:7.15(2H,d,J=8.0,H-2,6),6.75(2H,d,J=8.0,H-3,5),提示分子中存在一个1,4-二取代苯环,在高场区给出一个连氧次甲基的单峰质子信号δ4.47(2H,s,CH2OH)。13C-NMR(CD3OD)δ:157.9(C-4),133.5(C-1),129.8(C-2,6),116.1(C-3,5),65.1(CH2OH)。以上理化性质和光谱数据与文献[4]报道的基本一致,鉴定化合物Ⅲ为天麻苷元。

2.2.4化合物Ⅳ白色针晶(石油醚-丙酮),mp105~106℃。IR(KBr)光谱显示有羟基的吸收(3168cm-1),羰基吸收(1667cm-1),苯环吸收(1647,1599,1518,1452cm-1),醛基吸收(2900~2695cm-1)。1H-NMR谱在低场区给出2组芳氢质子信号:(CD3OD)δ:7.75(2H,d,J=8.0,H-2,6),6.89(2H,d,J=8.0,H-3,5),提示分子中存在一个1,4-二取代苯环,在低场区出现一个醛基信号δ9.75(1H,s,CHO)。13C-NMR(CD3OD)δ:192.8(CHO),165.1(C-4),133.4(C-2,6),129.0(C-1),116.8(C-3,5)。以上理化性质和光谱数据与文献[5]报道的基本一致,鉴定化合物IV为对羟基苯甲醛。

2.2.5化合物Ⅴ白色粉末(甲醇),mp288~289℃。Liebermann-Burchard和Molish反应均呈阳性。浓硫酸香草醛试剂显色呈紫红色。UV无吸收。IR(KBr)光谱显示有羟基的吸收(3411cm-1),CH吸收(2959,2933,2868cm-1),双键(1458cm-1)。EI-MS中有一414碎片离子为[M+-glu]。1H-NMR(C5D5N)中δ有葡萄糖信号,且在δ5.03(1H,d,J=7.7Hz)处出现一个归属于葡萄糖的端基质子信号,根据其耦合常数(7.7Hz)可知该化合物糖苷键的构型为β。13C-NMR(C5D5N)中有一组葡萄糖信号δ102.7,75.4,78.6,78.2,71.8,63.0。与β-胡萝卜苷标准品同点于一薄层板上,以氯仿-甲醇(4∶1)展开,磷钼酸(5%)显色,在同一位置上显相同颜色的斑点,且混合斑点为一个点。与β-胡萝卜苷标准品混合后测熔点,混合熔点不下降。以上理化性质和光谱数据与文献[6]报道的基本一致,鉴定化合物V为β-胡萝卜苷。

2.2.6化合物Ⅵ无色片状结针晶(石油醚-丙酮),mp144~146℃。IR(KBr)光谱显示有羰基的吸收(1718cm-1),CH2吸收(2945,2866,1637,1451,1427,1375,888cm-1)。EI-MS:m/z424[M]+,碎片粒子409[M-CH3]+,367,285,149,107,55。1H-NMR(CDCl3)δ:4.72(1H,d,J=1.7Hz),4.66(1H,d,J=1.7Hz),δ0.8-1.7之间显示有6个甲基信号:1.69(3H,s,C25-CH3),1.02(6H,s,2*CH3),1.00(3H,s,CH3),0.91(3H,s,CH3),0.86(3H,d,J=6.4Hz,C20-CH3),0.62(1H,d,J=3.8),0.34(1H,d,J=3.8)。13C-NMR(CDCl3)δ211.8(C=0),32.1(C-1),41.1(C-2),48.5(C-4),39.7(C-5),28.4(C-6),28.0(C-7),46.9(C-8),24.5(C-9),29.2(C-10),24.9(C-11),35.3(C-12),45.4(C-13),48.9(C-14),32.7(C-15),27.2(C-16),52.1(C-17),36.6(C-18),25.8(C-19),38.7(C-20),18.5(C-21),30.8(C-22),37.4(C-23),36.6(C-24),152.3(C-25),109.3(C-26),19.4(C-27),19.1(C-28),27.3(C-29),27.5(C-30)。以上理化性质和光谱数据与文献[7]报道的基本一致,鉴定化合物VI为Cyclopholidone。

2.2.7化合物Ⅶ白色针晶(石油醚-醋酸乙酯),mp169~171℃。IR(KBr)光谱显示有羟基的吸收(3298cm-1),CH吸收(2937,2869,1636,1452,1374,887cm-1)。EI-MS:m/z440[M+],碎片粒子425[M-CH3]+,422,407,314,301,175,83,55。1H-NMR(CDCl3)δ:4.71(1H,s),4.65(1H,s),δ0.8-1.8之间显示有7个甲基信号:1.74(3H,s,C25-CH3),1.03(6H,s,2*CH3),0.99(3H,s,CH3),0.94(3H,s,CH3)0.90(3H,s,CH3),0.85(3H,d,J=6.4Hz,C20-CH3),0.37(1H,d,J=3.8),0.12(1H,d,J=3.8)。13C-NMR(CDCl3)δ30.8(C-1),34.8(C-2),76.6(C-3),44.6(C-4),43.3(C-5),24.6(C-6),28.0(C-7),46.8(C-8),23.6(C-9),29.5(C-10),25.1(C-11),35.3(C-12),45.3(C-13),48.9(C-14),32.8(C-15),27.2(C-16),52.1(C-17),17.7(C-18),27.0(C-19),36.6(C-20),18.5(C-21),30.7(C-22),37.4(C-23),38.7(C-24),152.2(C-25),109.2(C-26),19.4(C-27),19.1(C-28),27.2(C-29),27.5(C-30),14.3(C-31)。以上理化性质和光谱数据与文献[7]报道的基本一致,鉴定化合物VII为Cyclopholidonol。

3讨论

本文利用溶剂提取和反复硅胶柱色谱等方法,从兰科石仙桃属植物石仙桃叶醋酸乙酯萃取部分分离到7个化合物,其中4个首次从该属植物中分离到,1个为首次从该种植物中分离到,且化合物天麻苷元为具有镇痛作用的成分[8],可为进一步开发利用石仙桃提供依据。

备注:此项研究工作在福建省药品检验所完成。

【参考文献】

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[5]张雪,高昊,王乃利,等.金钗石斛中的酚性成分[J].中草药,2006,37(5):652.

化学成分论文篇12

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofClerodendrumserratum(L.)Moon.MethodsThecompoundswereisolatedbychromatographyonsilicagel.TheirstructureswereelucidatedbychemicalmethodsandIR,NMR,MSspectralanalysis.ResultsSixcompoundswereidentifiedasstigmasterol(Ⅰ),Bis(2-ethylhexyl)phthalate(Ⅱ),oleanolicacid(Ⅲ),5,7,4′-trihydroxy-flavone(Ⅳ),serratuminA(Ⅴ)andacteoside(Ⅵ).ConclusionAmongtheseisolatedcompounds,compoundⅠ~ⅣandⅥareisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords:Clerodendrumserratum(L.)Moon;Chemicalconstituents

三台红花为马鞭草科大青属植物三对节Clerodendrumserratum(L.)Moon的全株,分布于贵州、广西、云南、等地。其性味苦,微辛,凉,民间用于治疗跌打损伤、骨折、风湿疼痛、肾虚腰痛等疾病[1,2]。该属植物的化学成分已报道有黄酮和三萜成分[3],近年来有报道该植物有抗菌活性[4]。贵州有丰富的三台红花资源,有必要对其化学成分及药理作用进行深入研究,充分开发和利用该资源,作者从三台红花中分离得到6个化合物,通过理化性质及波谱分析,分别鉴定为豆甾醇(Ⅰ),邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(Ⅱ),齐墩果酸(Ⅲ),5,7,4′-三羟基黄酮(Ⅳ),serratuminA(Ⅴ),Acteoside(Ⅵ)。其中除Ⅴ以外余下化合物为首次从该植物分离得到(化合物Ⅱ、Ⅵ结构式见图1)。

1器材

X-4型数字显微熔点测定仪(温度未校正);日本岛津红外光谱仪(SHIMADZU-IRPrestige-21);Inova-400MHz核磁共振仪(TMS为内标);HPMS5973质谱仪(美国惠普公司)。薄层用硅胶及柱层用硅胶为青岛海洋化工厂产品,凝胶柱色谱sephadexLH-20(Amershan公司产品);所用试剂均为分析纯。

三台红花药材采自贵州省凯里市郊,经贵阳医学院生药教研室龙庆德副主任鉴定,原植物为三对节Clerodendrumserratum(L.)Moon。

2方法与结果

2.1提取与分离

三台红花干燥全株(4.3kg)粉碎后,用95%乙醇提取,2h/次,共3次,适当浓缩,加水调至醇浓度70%,沉降叶绿素,滤除沉淀,回收乙醇得到浸膏452.4g。将浸膏水溶悬浮,依次用石油醚,醋酸乙酯,正丁醇进行萃取。弃去石油醚层,得到醋酸乙酯层(40.5g)和正丁醇层(180.5g)。醋酸乙酯萃取层(40.5g)进行硅胶柱色谱,用氯仿-丙酮(1∶0-0∶1)和甲醇冲洗分为6组分,其中组分2,3,4再次经过硅胶柱色谱,用石油醚-氯仿(10∶1),石油醚-丙酮(4∶1)和石油醚-醋酸乙酯(2:9),反复洗脱得到化合物Ⅰ(24mg),Ⅱ(257mg),Ⅲ(39mg)。组分5,6经过硅胶柱色谱,用石油醚-醋酸乙酯(4∶6),氯仿-甲醇(10:1)洗脱和薄层层析制备纯化,得到化合物Ⅳ(18mg),Ⅴ(56mg)。将正丁醇部分180.5g经过反复硅胶柱层析及SephadexLH-20,氯仿-甲醇(30∶1-0∶1)梯度洗脱,得到化合物Ⅵ(1.067g)。

2.2鉴定

2.2.1化合物Ⅰ

无色针晶,mp.168~170℃,1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.50(1H,m,3-H),5.43(br.s,6-H),5.12(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,22-H),5.00(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,23-H),0.75-0.90(m);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:37.2(C-1),33.7(C-2),71.8(C-3),34.9(C-4),140.1(C-5),117.9(C-6),30.9(C-7),30.8(C-8),49.5(C-9),37.2(C-10),21.5(C-11),39.6(C-12),43.3(C-13),56.0(C-14),28.4(C-15),29.2(C-16),55.1(C-17),12.0(C-18),19.1(C-19),40.8(C-20),13.0(C-21),138.1(C-22),129.6(C-23),51.3(C-24),32.5(C-25),21.4(C-26),19.8(C-27),25.3(C-28),12.3(C-29).EI-MS(m/z):412[M]+,369,351,300,271,255,133,109,95,81,69。以上数据与文献[5]报道的豆甾醇一致,且TLC对照与豆甾醇标准品Rf值完全一致,因此确定该化合物为豆甾醇。

2.2.2化合物Ⅱ

无色油状物,IR(KBr)cm-1:2961,2932,2863,1730,1600,1581,1465,1382,1275,1124,1074,1040,959.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.55(each1H,dd,J=5.6,2.2Hz,3and6-H),7.35(each1H,m,4and5-H),4.12(each2H,dd,J=11.1,5.2Hz,1′and1′′-H),1.61(each1H,m,2′and2′′-H),1.39(each2H,m,3′and3′′-H),1.27-1.46(each2H,m,4′,4′′,5′,5′′,7′and7′′-H),0.88-0.93(each3H,m,6′,6′′,8′and8′′-H);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:134.2(C-1and2),131.0(C-3and6),127.8(C-4and5),166.7(C-a′anda′′),68.9(C-1′and1′′),38.6(C-2′and2′′),24.7(C-3′and3′′),23.1(C-4′and4′′),27.8(C-5′and5′′),14.8(C-6′and6′′),30.2(C-7′and7′′),10.6(C-8′and8′′).ESI-MS(m/z):391[M+1]+.以上数据与文献[6]报道一致,故鉴定该化合物为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯

2.2.3化合物Ⅲ

白色粉末,mp.280~282℃,Liebermann-Burchard反应呈阳性,IR(KBr)cm-1:3448,2924,1691,1458,1360,1029.EI-MS(m/z):456[M]+,438[M-H2O]+,410,395,248,207,189,147,133,119,105,69.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.20(1H,dd,J=10.0,6.0Hz,3a-H),5.25(1H,t,J=3.6Hz,12-H),2.87(1H,dd,J=14.0,4.6Hz,18-H),0.72,0.85,0.87(s,CH3),0.93(s,CH3),1.08(s,CH3)以上数据与文献[7]报道基本一致,通过TLC对照与齐墩果酸标准品Rf值完全一致,故确定该化合物为齐墩果酸。

2.2.4化合物Ⅳ

黄色粉末,mp.>300℃,盐酸-镁粉反应阳性示为黄酮类化合物。IR(KBr)cm-1:3340,2928,2610,1720,1658,1610,1515,1445,1359,1268,1244,1178,1029,829.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.80(1H,s,3-H),6.63(1H,d,J=2.0Hz,6-H),6.74(1H,d,J=2.0Hz,8-H),7.91(2H,d,J=8.7Hz,2′-Hand6′-H),7.25(2H,d,J=8.7Hz,3′-Hand5′-H);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:168.5(C-2),107.8(C-3),182.9(C-4),158.6(C-5),94.9(C-6),164.6(C-7),102.4(C-8),163.2(C-9),109.5(C-10),123.3(C-1′),129.2(C-2′and6′),110.9(C-3′and5′),162.5(C-4′).EI-MS(m/z):270[M]+,242,153,124,118,96,89,79,69,55.以上数据与文献[8]报道的5,7,4′-三羟基黄酮基本一致,确定该化合物为5,7,4′-三羟基黄酮。

2.2.5化合物Ⅴ

黑棕色树胶状物,[a]D20+12.41(C0.010,C5H5N).IR(KBr)cm-1:3470,3020,2946,1714,1657,1450,1425,1385,1245,1070,755.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.87(1H,d,J=6.1Hz,3-H),2.17(2H,m),2.15(2H,m),3.72(1H,t,J=9.2Hz,7-H),4.50(2H,m),5.02(1H,s,9a-H),5.14(1H,s,9b-H),1.82(3H,s),5.44(1H,s),5.23(1H,d,J=10.2,4′-H),3.92(1H,t,J=10.2,2.0,5′-H),4.38(2H,br,s);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:169.4(C-1),127.9(C-2),138.0(C-3),27.4(C-4),36.5(C-5),142.5(C-6),50.4(C-7),72.1(C-8),114.5(C-9),13.2(C-10),110.4(C-1′),85.7(C-2′),208.6(C-3′),73.4(C-4′),77.2(C-5′),61.3(C-6′).以上数据与文献[9]报道相关数据一致,故确定该化合物为serratuminA。

2.2.6化合物Ⅵ

白色粉末,[a]D20-76.5°(C0.45,MeOH).IR(KBr)cm-1:3400(br.),2925,1690,1590,1512,1470,1360,1250,1040,810.1H-NMR(400MHz,CD3OD)δppm:aglycone,6.75(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.70(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.44(1H,dd,J=8.0,2.0Hz,6-H),3.71(1H,m,αa-H),4.04(1H,dd,αb-H),2.72(2H,β-H);caffeoylmoiety,7.02(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.64(1H,d,J=8.2Hz,5-H),6.85(1H,dd,J=8.2,2.0Hz,6-H),6.28(1H,d,J=15.8Hz,a-H),7.61(1H,J=15.8Hz,β-H);glucosylgroup,4.36(1H,d,J=7.6Hz,1-H),3.26-3.96(m);rhamnosylgroup,5.14(1H,d,J=1.8Hz,1-H),1.08(3H,d,J=6.0Hz,CH3),3.26-3.94(m);13C-NMR(100MHz,CD3OD)δppm:aglycone,131.5(C-1),116.7(C-2),145.3(C-3),143.2(C-4),117.4(C-5),121.3(C-6),72.1(C-a),36.6(C-β);caffeoylmoiety,127.6(C-1),114.8(C-2),146.8(C-3),149.6(C-4),116.5(C-5),123.2(C-6),114.7(C-a),148.2(C-β),168.5(C=O);glucosylgroup,104.0(C-1),75.6(C-2),82.1(C-3),71.6(C-4),76.0(C-5),61.4(C-6);rhamnosylgroup,103.0(C-1),70.3(C-2),72.3(C-3),73.8(C-4),72.0(C-5),18.4(C-6).13C-NMR谱及DEPT谱给出29个碳信号,其中1个甲基,3个亚甲基,18个次甲基和7个季碳,根据以上数据,可知化合物分子式为C29H36O15,不饱和度为12。以上数据与文献[10]报道的苯丙素苷acteoside一致。

3讨论

目前,国内外对三台红花化学成分的研究报道较少。从本次实验以及查阅的文献来看,该植物含有黄酮、三萜和苯丙素苷类化合物,对于该实验苯丙素苷类化合物(如acteoside),因其苷元为取代苯乙基,亦称为苯乙醇苷。由于糖的种类的变化,支链糖的连接位置、顺序的不同,以及肉桂酰基和苯乙基上取代基团的变化,从而导致了该类化合物结构类型的多样性。近年研究表明,该类化合物具有很强的生物活性如抗肿瘤等,我们将进一步研究该类化合物的药理活性。

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